SOPH-1 et PACS-2 : Matériaux de référence certifiés de sédiments pour l’analyse du tributylétain et du dibutylétain

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Cette série de matériaux de référence certifiés est destinée à l'étalonnage d'instruments et à l'évaluation de méthodes d'analyse du (C₄H₉)₃Sn⁺ (tributylétain, TBT) et du (C₄H₉)₂Sn²⁺ (dibutylétain, DBT) dans les sédiments ou matières ayant une matrice semblable.

Tableau 1 : Valeur certifiée pour les butylétains

	Fraction en masse - ng/g (sous forme de Sn)
Butylétain	SOPH-1	PACS-2
TBT	125 ± 7	832 ± 95
DBT	174 ± 9	1100 ± 135

En raison du manque de méthodes indépendantes, on a fourni seulement une valeur de 7 x 10² ng/g pour le MBT dans le matériau PACS-2 à titre d'information. Cette valeur ne doit pas être considérée plus fiable que ce que l'on peut justifier d'après les circonstances.

Les valeurs certifiées sont basées sur la moyenne non pondérée des résultats provenant des données soumises par les laboratoires participant à plusieurs comparaisons récentes du Comité consultatif pour la quantité de matière (CCQM). L'incertitude élargie (U_CRM) de la valeur certifiée est égale à U = ku_c, où u_c est l'incertitude normalisée combinée, calculée selon le Guide de l'ISO ^{Notes de bas de page1} et k est le facteur de couverture. La valeur d'u_c est déterminée à partir des incertitudes combinées attribuables aux différentes méthodes (u_char) et des incertitudes attribuables à l'homogénéité (u_hom) et à la stabilité (u_stab). On veut que U_CRM englobe tous les aspects pouvant raisonnablement contribuer à l'incertitude de la quantité mesurée ^{Notes de bas de page2 Notes de bas de page3}. Un facteur de couverture de 2 a été appliqué.

Contexte

Les comparaisons CCQM-P18, CCQM-P43 et CCQM-K28 ont été entreprises en 2002 et 2003 pour évaluer les capacités actuelles des instituts de métrologie nationaux (ceux qui font partie du Comité consultatif pour la quantité de matière) et certains laboratoires experts de l'extérieur afin de quantifier le tributyltétain et le dibutylétain dans un sédiment marin préparé. Ces exercices avaient été approuvés par le CCQM en tant qu'une activité du Groupe de travail sur l'analyse inorganique, et pilotés conjointement par l'Institut des étalons nationaux de mesure du Conseil national de recherches du Canada (CNRC) et LGC Ltd (Royaume-Uni).

Un rapport détaillé sur la comparaison CCQM-P18 est publié dans Metrologia ^{Notes de bas de page 4}.

Préparation des matériaux

Les matériaux SOPH-1 a été préparés à l'interne au CNRC après avoir mélangé gravimétrique-ment deux MRC de sédiments du CNRC, PACS-2 et HISS-1. Ce dernier contenait des concentrations négligeables de TBT et servait dons de diluant solide et inerte.

Le matériau HISS-1 a été prélevé sur le banc Hibernia, dans les eaux côtières de Terre-Neuve. Le matériau PACS-2 a été prélevé dans le port d'Esquimalt (Colombie-Britannique). Les deux sédiments ont été séchés à froid et passés au crible no 120 (125 μm) et mélangés par des employés de l'Institut dans les installations des Laboratoires des mines et des sciences minérales de CANMET, une division de Ressources naturelles Canada, à Ottawa.

Tableau 2 : Grandeur des particules, μm

	SOPH-1	PACS-2
Médiane	12,0	12,9
Moyenne	13,8	19,2
Mode	18,3	14,2

La distribution des dimensions de particules a été caractérisée au CNRC à l'aide d'un analyseur de distribution à diffusion laser LA : 920 de Horiba.

Entreposage et prélèvement d'échantillons

Afin d'assurer la stabilité des espèces d'organoétains, on doit entreposer ces matériaux à une température de -20 °C. La bouteille doit être bien mélangée par rotation et par agitation avant l'usage du matériau, et fermée hermétiquement immédiatement après.

Caractérisation

On a employé les valeurs moyennes soumises par certains laboratoires participant aux comparaisons CCQM P-18, CCQM P-43 et CCQM K-28 pour calculer la valeur certifiée et l'incertitude attribuable à la caractérisation (u_char) ^{Note de bas de page5}.

Homogénéité

L'homogénéité de ces matériaux a été analysée au CNRC. De plus, on a choisi des bouteilles au hasard pour les faire analyser par les laboratoires participants. Les résultats d'analyses par ID-GC-ICP-MS de différentes bouteilles ont donné l'incertitude indiquée au tableau 2.

L'homogénéité est garantie pour les échantillons de 500 mg ou plus.

Stabilité

Basé sur une étude de 10 ans de la stabilité du tributylétain dans le PACS-2, une dégradation constante (1 : % par année) de TBT a été observée. Les valeurs indiquées dans ce certificat tiennent compte de ce changement.

On a évalué une composante de l'incertitude liée à la stabilité à court terme (transport) mais elle est considérée négligeable. Les analyses ont été faites avec des échantillons entreposés pendant un mois à -20 °C, +4 °C et 22 °C.

Directives de séchage

On doit utiliser une aliquote distincte du sédiment pour obtenir le facteur de correction pour le poids sec. Une méthode relativement simple pour atteindre un poids sec est de faire sécher l'échantillon pendant deux heures à 105 °C.

Expiration de la certification

Les valeurs certifiées indiquées pour les matériaux SOPH-1 et PACS-2 sont valables jusqu'en décembre 2014 dans les limites d'incertitude de mesure précisées, pourvu que les MRC sont manipulés et entreposés selon les directives ci-incluses. La stabilité de ces MRC continuera à être contrôlée.

Traçabilité métrologique

Les résultats indiqués dans ce certificat sont traçables au Système international par l'entremise d'étalons de pureté établie, préparés gravimétriquement, et de comparaisons de mesures internationales. En tant que tel, ils servent de matériaux de référence convenables pour les programmes d'assurance de la qualité de laboratoires, tel que précisé dans la norme ISO/CEI 17025.

Accréditation

Le laboratoire de métrologie chimique est conforme à la norme ISO 17025 et ISO Guide 34, avec approbation par le Système interaméricain de métrologie (SIM). Le certificat d'approbation est disponible sur demande.

Mises à jour

Les utilisateurs devraient s'assurer que le certificat qu'ils possèdent est courant.Le site Web du CNRC diffusera toutes nouvelles informations.

Remerciements

Les membres suivants du personnel du portefeuille Sciences des mesures et étalons au CNRC ont contribué à la production et la certification du MRC SOPH-1 and PACS-2 : V.J. Boyko, V.P. Clancy, J. Lam, P. Maxwell, Z. Mester, R.E. Sturgeon, S.N. Willie et L. Yang.

LGC Ltd., Teddington, Middlesex (Royaume- Uni). B. Fairman, C. Wolf-Briche, R. Wahlen et M. Sargent.

Nous reconnaissons avec gratitude la coopération des personnes suivantes  :

Crompton GmbH Research Analytic (Allemagne), P. Schultze.

Federal Institute for Materials Research and Testing (BAM), Berlin, Germany, T. Win, A. Liebich and R. Philipp.

Commission européenne, Centre commun de recherche, Institut des matériaux et mesures de référence (IRMM), Géel (Belgique), H. Schimmel, B. Sejerøe-Olsen et P. Konieczka, H. Schimmel, B. Sejerøe-Olsen and P. Konieczka.

Laboratoire National d'Essais (LNE), France, B. Lalere.

National Analytical Reference Laboratory (NARL), Pymble, Australia, P. Taylor, R. Hearn, L. Mackay and R. Myors.

National Institute for Standards and Technology Gaithersburg, MD, USA, M. Schantz.

Institut national de métrologie du Japon (NMIJ), Tsukuba (Ibaraki), Japon.K. Inagaki et A. Takatsu.

Université d'Oviedo, Département de chimie, Espagne, J.I. Garcia Alonso, P. Rodriguez González, J. Ruiz Encinar et A. Sanz-Medel.

Université de Pau et des Pays de l'Adour, Lab. de Chimie Analytique, Pau, France.

M. Monperrus, O. Zuloaga, E. Krupp, D. Amouroux, and O. Donard.

Université d'Umeå, Suède, W. Frech.

Korean Research Institute of Standard and Science, E. Hwang.

Date de publication : Août 2004
Révisé en octobre 2009
Révisé en décembre 2011

Approuvé par : 

Zoltan Mester, Ph. D.
Chef de groupe, Métrologie chimique
Sciences des mesures et étalons

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