FEBS-1 : Matériau de référence certifié d’otolithe pour les métaux à l’état de traces

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FEBS-1 est un matériau de référence à otolithe sagittal produit à partir du sébaste aux yeux jaunes (Lutjanus campechanus). Les valeurs certifiées sont basées sur les résultats de moyennes non pondérées de données soumises par des laboratoires participants. L'incertitude élargie (U_CRM) de la valeur certifiée est égale à U = ku_c, où u_c est l'incertitude normalisée combinée, calculée selon le Guide de JCGM ^{Note de bas de page1} et k est le facteur de couverture. La valeur de u_c est déterminée à partir des incertitudes combinées des différentes méthodes analytiques (u_char) ainsi que des incertitudes attribuables à l'homogénéité (u_hom).

On veut que U_CRM englobe tous les aspects pouvant raisonnablement contribuer à l'incertitude de la quantité mesurée ^{Note de bas de page2}. Un facteur de couverture de 2 a été appliqué à tous les éléments. Le tableau suivant contient les quantités mesurées certifiées dans le matériau FEBS-1.

Tableau 1 :  Valeurs certifiés - (mg/kg)

Élément	Fraction en masse (mg/kg)
Baryum (d,i,p)	5,09 ± 0,23
Lithium (d,i,n,p)	0,305 ± 0,044
Magnésium (d,i,n,p)	23,6 ± 1,3
Manganèse(d,n)	0,686 ± 0,016
Sodium (d,i,n)	2594 ± 161
Strontium (d,i,p)	2055 ± 79
	Fraction en masse (g/100 g)
Calcium (d,i,n,x)	38,3 ± 1,4

Codage

Le codage fait référence seulement à la méthode instrumentale de la détermination de l'espèce analysée.

• d - Spectrométrie de masse à plasma inductif (ICP-MS)
• i - Spectrométrie d'émission atomique à plasma inductif (ICP-OES)
• n - Activation de neutrons (INAA)
• p - Spectrométrie de masse à plasma inductif à dilution isotopique (ID-ICP-MS)
• x - Spectrométrie de fluorescence de rayons X (XRF).

Utilisation visée

Ce matériau de référence vise principalement l'étalonnage de marches à suivre et l'élaboration de méthodes utilisées pour analyser la composition élémentaire en volume d'otolithes et d'autres aragonites marins.

Entreposage et prélèvement d'échantillons

Ce matériau doit être conservé hermétiquement dans sa bouteille d'origine et entreposé dans un lieu frais. Le contenu doit être bien mélangé par rotation ou agitation de la bouteille avant l'usage. La bouteille doit être fermée hermétiquement immédiatement après l'usage.

Directives de séchage

On peut faire sécher le matériau FEBS-1 jusqu'à un poids constant dans un four pendant 3 heures à 105 °C.

Préparation du matériau FEBS-1

Les otolithes ont été extraits des poissons, rincés avec de l'eau ultrapure, séchés à l'air et entreposés dans des bouteilles de polyéthylène. La contamination de surface a par la suite été éliminée dans une salle propre de catégorie 100 en rinçant de nouveau tous les otolithes dans une solution de HNO₃ (2 %) ultrapure pendant 5 minutes, suivi par un rinçage triple dans de l'eau ultrapure. Les otolithes ont ensuite été traités pendant 10 minutes dans un bain d'ultrasons à eau ultrapure, suivi par un autre rinçage triple dans de l'eau ultrapure, et séchés dans une hotte à écoulement d'air laminaire pendant 72 heures.

Les otolithes ont été broyés à l'aide d'un broyeur à boulets et la poudre résultante a été passée dans des cribles à maille 100 et 200 en acier inoxydable (grandeurs de particules de 150 μm et 75 μm, respectivement). Les fractions 100+ et 200+ ont été retournées au broyeur et broyées jusqu'à ce que tout le matériau ait passé par le crible à maille 200. Le matériau a ensuite été stérilisé par irradiation à une dose minimale de 25 kGy (Neutron Products Inc., Dickerson (Maryland) États-Unis).

Stabilité

Les essais de stabilité rigoureux de ce matériau étaient inutiles en raison de l'intérêt seulement de connaître la teneur totale en éléments majeurs, mineurs et à l'état de traces, ainsi que les propriétés chimiques et physiques de la matrice, dans les conditions d'entreposage recommandées, et, par conséquent, les contributions à l'incertitude attribuables à la stabilité à long terme du matériau ne font pas partie de l'incertitude combinée présentée au tableau 3.

Date d'expiration

Les valeurs certifiées pour le matériau FEBS-1 sont considérées valables jusqu'en avril 2015, à condition que le MRC soit manipulé et entreposé conformément aux directives ci-incluses.

Valeur certifiée

Les résultats d'un sous-groupe de participants ont été utilisés pour la certification du matériau FEBS-1. Ces laboratoires ont été choisis en fonction de leur expérience en analyse d'échantillons d'otolithes.

Les valeurs certifiées ont été calculées à partir des moyennes non pondérées des résultats des laboratoires participants ^{Note de bas de page 3 Note de bas de page4}. Les nouvelles lignes directrices pour les producteurs de MRC laissent supposer que toutes les sources pertinentes pour l'utilisateur du matériau devraient contribuer à l'incertitude de la valeur certifiée ^{Note de bas de page2 Note de bas de page 3 Note de bas de page 4}. L'évaluation de l'incertitude globale comprend les incertitudes attribuables à la caractérisation des lots (u_char), les incertitudes attribuables aux variations entre les bouteilles (u_hom) ainsi que l'instabilité dérivée des effets liés à l'entreposage à long terme et au transport (u_stab). Ces composants sont exprimés sous forme d'incertitudes normalisées et peuvent être combinés ainsi : 

Équation 1 :  $u_{\mathrm{c(CRM)}}^2=u_{\mathrm{char}}^2+u_{\mathrm{hom}}^2+u_{\mathrm{stab}}^2$

Les différentes statistiques utilisées pour calculer les valeurs certifiées sont indiquées.

Caractérisation

Les incertitudes de caractérisation (u_char) ont été calculées à partir de l'écart type des moyennes ^{Note de bas de page 4}.

Homogénéité

L'homogénéité du matériau a été analysée au CNRC par ICP-MS ou ICP-OES. Les résultats pour les sous-échantillons analysés en triple (0,250 g) provenant d'au moins 8 bouteilles ont été évalués par ANOVA ^{Note de bas de page 5} . Le tableau 2 résume les composants de l'incertitude résultants pour l'homogénéité pour chaque élément pour les sous-échantillons de 250 mg utilisés pour faire l'analyse.

Tableau 2 :  Composants de l'incertitude pour le matériau FEBS-1

l'incertitude	u (wBa), mg/kg	u (wCa), g/100 g	u (wLi), mg/kg	u (wMg), mg/kg	u (wMn), mg/kg	u (wNa), mg/kg	u (wSr), mg/kg
uchar	0,039	0,62	0,0211	0,395	0,006	72,9	21
uhom	0,108	0,35	0,0055	0,535	0,0055	23,5	34
uc	0,115	0,717	0,022	0,665	0,0081	80,3	40
U (k = 2)	0.23	1.4	0.044	1.33	0.016	161	79

Valeurs d'information

Plusieurs éléments n'ont pas été certifiés en raison de leur importante hétérogénéité. Une plage de concentrations est présentée au tableau 3 qui résume simplement les concentrations minimum et maximum de l'élément déterminées dans tout souséchantillon déterminées par la méthode IDICP-MS, ainsi que la confirmation par une autre méthodologie. Ces données pourraient intéresser les utilisateurs et lecteurs et sont donc présentées dans ce rapport.

Tableau 3 :  Valeurs d'information

Élément	Fraction en masse intervalle*	Technique
Cd, μg/kg	1,4 - 3,2	ID-ICP-MS, ICP-MS
Cu, mg/kg	4,2 - 6,8	ID-ICP-MS, ICP-MS
Ni, μg/kg	16 - 29	ID-ICP-MS
Pb, mg/kg	0,40 - 0,77	ID-ICP-MS, ICP-MS
Zn, mg/kg	3,2 - 6,3	ID-ICP-MS, INAA

* Valeurs extrêmes de la plage de concentrations obtenues durant la caractérisation des échantillons.

Traçabilité métrologique

Les résultats indiqués dans ce certificat sont traçables au Système international par l'entremise d'étalons de pureté établie, préparés gravimétriquement, et de comparaisons de mesures internationales. En tant que tel, ils servent de matériaux de référence convenables pour les programmes d'assurance de la qualité de laboratoires, tel que précisé dans la norme ISO/CEI 17025.

Accréditation

Le laboratoire de métrologie chimique est conforme à la norme ISO 17025 et ISO Guide 34, avec approbation par le Système interaméricain de métrologie (SIM). Le certificat d'approbation est disponible sur demande.

Mises à jour

Les utilisateurs devraient s'assurer que le certificat qu'ils possèdent est courant. La nouvelle information sera publiée dans le site Web du CNRC.

Remerciements

Les membres suivants du personnel du portefeuille Sciences des mesures et étalons au CNRC ont contribué à la production et la certification du MRC FEBS-1 : V. Clancy, J. Lam, C. Brophy, R. Sturgeon, L. Yang and S. Willie.

Nous reconnaissons avec gratitude la coopération des personnes suivantes : 

R. Greenberg, R.O. Spatz, R. Vocke, G. Turk et K. Murphy, National Institute for Standards and Technology, Chemical Science and Technology Laboratory, Gaithersburg (États-Unis)

Z. Chen, Laboratory for Isotope and Trace Element Research, Département de chimie et de Biochimie de l'Université Old Dominion, Norfolk (Virginie), 23529, États-Unis

S. Thorrold, Département de biologie, Woods Hole Oceanographic Institution, Woods Hole (Massachussetts), 02543, États-Unis.

Date de publication : août 2005
Date d'expiration : avril 2015

Approuvé par : 

Zoltan Mester, Ph. D.
Chef de groupe, Métrologie chimique
Sciences des mesures et étalons

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